As duas formas – orar e horar – existem na Língua Portuguesa.

Ou seja, ambas as expressões estão corretas mas “horar” é, em alguns dicionários, considerada uma gíria.

Orar significa pronunciar, declamar, rezar; dirigir súplicas a Deus ou aos santos.

Orar é falar com Deus.
Mesmo antes de o sol nascer, as pessoas começam a chegar, sentam-se no chão para orar.

Horar é um termo pouco usado e significa fazer horas, matar o tempo. Certos dicionários consideram este vocábulo uma gíria, outros não referem esse conceito; de uma ou outra forma somos a considerar como válido e parte do léxico português.

Horar pelos centros comerciais porque nada tem a fazer.
Profissionais que trabalham horas a fio, sem horar para o relógio.


Referências

Gíria: vocabulário especialmente criado por um determinado grupo ou categoria social, com o objetivo de servir de distinção do resto da sociedade, excluindo os indivíduos externos a esse grupo, uma vez que costuma resultar numa linguagem ininteligível.

Orar advém do latim orare.
Horar advém da construção hora + ar.