As duas formas há uma hora e à uma hora estão corretas, contudo seus significados são diferentes.
Ou seja, ambas as construções são válidas, devendo, no entanto, ser usadas em diferentes situações.
Há uma hora expressa tempo decorrido (uma hora). É similar a dizer “faz uma hora” – quando assim acontece a construção é sempre feita com o verbo haver (há, neste caso).
Mudei de roupa há uma hora.
O pai saiu daqui há uma hora com uma pá na mão.
Tudo isso terminou há uma hora.
Obs: pode também expressar a existência de “uma determinada hora”.
Não há uma hora ideal para romper com alguém.
A construção à uma hora é válida no sentido de indicar uma hora específica (hora de relógio), no caso, uma hora.
O tour pelo museu começa à uma hora, não perca.
O trem está programado para partir à uma hora.