As duas formas – masculino e masculina – existem na Língua Portuguesa quando a classe gramatical é adjetivo.

Ou seja, ambas as expressões estão corretas.

Masculino, como adjetivo, significa referente ao homem, ao macho; próprio do macho. Diz-se, também, da categoria do gênero gramatical a que pertencem os seres do sexo masculino.

Precisaremos de um voluntário masculino.
É perfume masculino, um afrodisíaco natural.

Como substantivo significa o gênero masculino (usado em gramática) – aqui, não existe o feminino da palavra; existe o antônimo (generalizado) que é a palavra feminino.

Zangão é o masculino de abelha.

Masculina é o adjetivo feminino singular de masculino.

A população masculina está a florescer.
Não há uma figura masculina forte na vida dele.


Referências

Masculino advém do latim masculinus.