A forma correta de escrita é péssimo de acordo com a Língua Portuguesa.

Ou seja, é escrito com dois “s” formando -ss-.

Péssimo é o superlativo absoluto sintético de mau; muito mau, ruim.

Deles sabemos o que esperar e é péssimo.
Foi um exemplo de um péssimo serviço prestado ao país.

Esta questão também se estende ao erro comum de escrever “pessimo ou pecimo”; ambas estas formas estão incorretas; a vogal “e” é acentuada.

Notar que algumas palavras da mesma família não são acentuadas: pessimamente, pessimismo, pessimista

Pécimo não existe na Língua Portuguesa.


Referências

Advém do latim pessimu.