As duas formas saiam e saião estão corretas, contudo seus significados são diferentes.

Ou seja, ambas as palavras são válidas, devendo, no entanto, ser usadas em diferentes situações; notar que apenas a palavra “saiam” é uma flexão do verbo sair.

Saiam é a terceira pessoa do plural do presente do subjuntivo e a terceira pessoa do plural do imperativo do verbp.

que eles; elas; vocês [ saiam ], [ saiam ] eles; elas; vocês

Façam as malas e saiam!
Vou esperar que todos saiam da nave.

Saião, como adjetivo, significa insolente, petulante; como substantivo, significa carrasco, algoz, verdugo.

És juiz, júri e saião, tudo junto.

Saião é também o nome de duas plantas crassuláceas.